木材是三大建筑材料(鋼筋、水泥、木材)中與人類最具親和力的天然材料,具有很高的可用性、再生性和重要的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。隨著人們對(duì)環(huán)保的認(rèn)識(shí)越來(lái)越深刻,綠色消費(fèi)趨勢(shì)日益上升,化纖對(duì)人體的危害和對(duì)環(huán)境的污染引起了各國(guó)政府和人民的關(guān)注,而粘膠纖維、醋酸纖維、lyocell纖維深受人們青睞[1]。制漿造紙廠遍及全國(guó)各地,其制漿和漂白造成的污染相當(dāng)嚴(yán)重,雖蒸煮黑液可回收解決,但毒性極大的漂白廢水污染仍一直困擾著造紙工業(yè)[2]。特別是十幾年來(lái),木材工業(yè)、制漿造紙業(yè)得到強(qiáng)勁發(fā)展,適于木材加工和制漿的木材被大量消耗,由此引起環(huán)境惡化,因此天然林受到世界各國(guó)的廣泛保護(hù),使全球木材工業(yè)原料供應(yīng)正逐步由天然林轉(zhuǎn)向人工林。人工林生長(zhǎng)快,成材早,材質(zhì)較疏松,材色不勻,色調(diào)晦暗,加之木材在貯存、加工過(guò)程中產(chǎn)生的變色、污染等,使其在家具、造紙、人造纖維、地板等方面的應(yīng)用受到很大限制,從而降低了木材的利用價(jià)值。因而,材色問(wèn)題成了木材工業(yè)、造紙業(yè)及人造纖維業(yè)亟待解決的問(wèn)題。目前,我國(guó)人工林面積已居世界第一位。要想最大程度地發(fā)揮人工林木材的使用潛力,只有徹底掌握那些控制其性能的機(jī)理,才能最終按照需要改變這些性能。所以,發(fā)展木材漂白新技術(shù),能夠促進(jìn)形成綠色產(chǎn)業(yè)鏈,促進(jìn)綠化,快速增加森林覆蓋面積,擴(kuò)大城鄉(xiāng)就業(yè),形成高效林業(yè),故具有重大的生態(tài)效益、經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。
材色與木材紋理、強(qiáng)度、密度一樣,是評(píng)價(jià)木材質(zhì)量并決定其價(jià)值的一個(gè)重要指標(biāo)[3]。木材漂白是用化學(xué)藥劑使實(shí)木、單板、木片、木漿顏色變淺、色調(diào)均勻、污染消除的加工過(guò)程,是實(shí)木制品、人造板裝飾、制漿造紙及人造纖維的一個(gè)重要加工環(huán)節(jié),也是高級(jí)人造板裝飾、紙張及人造纖維生產(chǎn)的一個(gè)重要組成部分。由于木材工業(yè)、造紙工業(yè)及人造纖維業(yè)的持續(xù)強(qiáng)勁發(fā)展,木材漂白備受重視,大量的木材漂白新技術(shù)不斷涌現(xiàn)。
1 木材漂白基本原理和常用藥劑
木材細(xì)胞壁的主要成分是纖維素、半纖維素和木素。纖維素和半纖維素不吸收可見(jiàn)光,而作為基質(zhì)存在于纖維素微細(xì)纖維之中的木素是主要的顯色物質(zhì),它的基本結(jié)構(gòu)單元是苯丙烷基,其中的苯環(huán)、醌類和其單體側(cè)鏈的羰基(>C=O)、羧基(-C=O-OH)中,都含有碳-氧(C=O)、碳-碳(C=C)共軛雙鍵結(jié)構(gòu)的發(fā)色基團(tuán),是木材顏色的重要來(lái)源。此外,木材組分中大量存在的羥基(-OH)和甲氧基(-OCH3),雖自身無(wú)色,但在光(尤其是紫外光)和氧的作用下,極易發(fā)生降解,使木材色調(diào)變深,是一種潛在的發(fā)色基團(tuán),被稱做助色基團(tuán)。木材的漂白過(guò)程,就是利用化學(xué)藥劑使木材材面氧化、還原,破壞木材中能吸收可見(jiàn)光的發(fā)〖CM(21)色基團(tuán)(如C=C、C=O)或封閉助色基團(tuán)(如-OH),使其產(chǎn)生增白和脫色作用。所使用的化學(xué)藥劑可分為氧化型和還原型2種(見(jiàn)表1)[4]。
2 漂白劑選擇
理想的漂白效果是在除去有色物質(zhì)的同時(shí),盡量不損傷材面。在呈色物質(zhì)能用溶劑抽提時(shí),最好用溶劑抽提的方法;不能用溶劑抽提時(shí),可采用分解呈色物質(zhì)的方法;在分解有困難時(shí),則應(yīng)采取對(duì)呈色物質(zhì)改性的方法[4]。分解和改性的方法有氧化法、還原法、甲基化法、乙;ǖ,無(wú)論采用哪種方法,原則上都是用盡可能少的藥劑,取得盡可能好的漂白效果,也就是最大限度地發(fā)揮漂白劑的作用,降耗增益。
木材是一種天然材料,材色在株內(nèi)、株外都存在著變異性,在選擇漂白藥劑時(shí),不但要根據(jù)材面色澤及脫色的難易程度,還要考慮漂白處理工藝的簡(jiǎn)單易行,藥品價(jià)格及用量應(yīng)盡可能的低,藥品對(duì)人體是否有傷害、對(duì)環(huán)境是否有污染等因素[4]。
3 木材漂白的機(jī)理
3.1 白腐菌漂白機(jī)理
在適宜的條件下,黃孢原毛平革菌(Phanerochaete chrysosporium)、多年層孔菌(Forces annosus) 、木靈芝(Ganderma ostale) 、貝殼狀革菌(Panus conchatus) 、射脈齒菌(Phlebia radiata) 、雜色云芝(Tranzetes versicolor)、糞生黑蛋巢菌(Cythus stererreus) 、白腐菌IZU-154 、糙皮側(cè)耳菌(Pleurotus ostreatus) 等白腐菌的菌絲開(kāi)始生長(zhǎng),菌絲在生長(zhǎng)蔓延的過(guò)程中分泌出大量的胞外氧化酶,其中關(guān)鍵的2類過(guò)氧化物酶LiP和MnP,在分子氧的參與下,依靠自身形成的H2O2,觸發(fā)啟動(dòng)一系列自由基鏈反應(yīng),使木素結(jié)構(gòu)中的苯環(huán)發(fā)生單電子氧化反應(yīng)形成陽(yáng)離子基團(tuán),而后發(fā)生一系列自發(fā)反應(yīng)而降解。這些降解過(guò)程包括甲氧基的脫除、Cα—Cβ鍵、Cβ—Cγ鍵以及烷基芳基醚鍵的斷裂,直至苯環(huán)的開(kāi)環(huán)裂解等。木素的降解產(chǎn)物繼而再被菌絲體吸收,最終氧化成為二氧化碳和水[5]。
目前,白腐菌用于紙漿漂白還沒(méi)有實(shí)現(xiàn)工業(yè)化,而實(shí)驗(yàn)室研究一直在不停地進(jìn)行。很明顯,一旦白腐菌漂白紙漿的作用時(shí)間縮短,以及其它問(wèn)
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