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尿素改性酚醛樹(shù)脂膠粘劑的研究

    1 前言

     酚醛樹(shù)脂和塑料是世界上最早實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的合成樹(shù)脂,迄今已有80 多年的歷史。酚醛樹(shù)脂具有優(yōu)異的膠結(jié)強(qiáng)度和耐水性;在高溫高濕的環(huán)境中有相當(dāng)高的耐久性;耐酸、耐化學(xué)藥劑的侵蝕;具有廣泛改性的特點(diǎn),能與多種樹(shù)脂混合使用,是一類性能優(yōu)良的結(jié)構(gòu)膠粘劑。

     在美國(guó)、日本和一些歐洲國(guó)家,木材工業(yè)中酚醛樹(shù)脂膠粘劑的用量是脲醛樹(shù)脂膠的兩倍以上。在我國(guó),酚醛樹(shù)脂膠的用量較少,木材工業(yè)使用的膠粘劑80%以上是脲醛樹(shù)脂膠,主要原因在于制造脲醛膠的主要原料——尿素價(jià)格遠(yuǎn)低于苯酚,而且脲醛樹(shù)脂固化速度快,因此在室內(nèi)用人造板生產(chǎn)中廣泛應(yīng)用。但隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,整體消費(fèi)結(jié)構(gòu)正向建筑業(yè)傾斜,因此室外用人造板的市場(chǎng)前景十分廣闊。例如酚醛膠刨花板可用于室外做墻板、混凝土模板、包裝材料、地板、還可以取代部分珍貴木材和部分鋼材來(lái)制造車輛車廂板。此外,值得一提的是,近年來(lái)的研究發(fā)現(xiàn),火災(zāi)事故中煙和毒性氣體的放出是人員損傷和死亡的主要原因,阻燃和燃燒速度成為衡量建筑材料的關(guān)鍵性能指標(biāo),而酚醛樹(shù)脂復(fù)合材料具有不燃性、低發(fā)煙率、少或無(wú)毒性氣體放出,因此,在美國(guó)等國(guó)家酚醛樹(shù)脂膠粘劑的用量很大。

     但酚醛樹(shù)脂膠由于存在以下缺點(diǎn),限制了市場(chǎng)對(duì)它的需求。

    

     (1)固化時(shí)間長(zhǎng),生產(chǎn)線的勞動(dòng)生產(chǎn)率不高;

     (2)價(jià)格較貴;

     (3)含有游離酚、游離醛,如果釋放量超標(biāo)會(huì)影響人體健康。

     針對(duì)上述問(wèn)題,人們對(duì)酚醛膠進(jìn)行了廣泛的改性,在保證酚醛樹(shù)脂優(yōu)良物理、化學(xué)性能的前提下,縮短樹(shù)脂固化時(shí)間;降低膠中的游離酚、游離醛含量;降低酚醛膠的生產(chǎn)成本成為研究的熱點(diǎn)。尤其在縮短樹(shù)脂固化時(shí)間方面已取得了很大進(jìn)步。其中利用廉價(jià)的尿素替代部分苯酚,合成固化速度快、成本低的復(fù)合型酚醛樹(shù)脂是酚醛樹(shù)脂改性的有效途徑。

     2 試驗(yàn)材料與方法

     2.1. 改性酚醛樹(shù)脂膠的合成

     2.1.1 主要原料見(jiàn)表1

     2.1.2 制備工藝

     2.1.2.1 未改性酚醛樹(shù)脂制備工藝

     將計(jì)量好的苯酚、氫氧化鈉和水同時(shí)投入反應(yīng)釜,攪拌10~15 分鐘,使內(nèi)溫降至40~42℃,加入一部分甲醛,升溫至80~85℃,保溫反應(yīng)45min 后,在10~15min 內(nèi)將反應(yīng)液加熱至沸騰,在沸騰狀態(tài)下保持10min,降溫至80~85℃,加入剩余甲醛,在85~90℃下反應(yīng)至粘度合格,降溫至30℃出料。

     按照該配方制備的酚醛樹(shù)脂與尿素改性酚醛樹(shù)脂進(jìn)行對(duì)比

     2.1.2.2 改性工藝

     將苯酚、尿素、氫氧化鈉和水按照一定的比例投入反應(yīng)釜,氫氧化鈉分兩次加入,甲醛分三次加入,反應(yīng)中間過(guò)程加入尿素。

     2.2 樹(shù)脂性能分析

     酚醛樹(shù)脂膠粘劑的理化性能測(cè)試方法及技術(shù)指標(biāo)主要參照中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T14074—93、GB/T 14732—93。GB/T 14732—93 中沒(méi)有列出刨花板專用酚醛樹(shù)脂膠的技術(shù)指標(biāo),僅參照其中的FQBRH(W、G)項(xiàng)來(lái)衡量合成的PUF 樹(shù)脂的性能。由于GB/T 14074—93 只適用于醇溶性酚醛樹(shù)脂(脫水后的樹(shù)脂),標(biāo)準(zhǔn)中沒(méi)有水溶性酚醛樹(shù)脂(不脫水樹(shù)脂)聚合時(shí)間的測(cè)定方法。實(shí)驗(yàn)中用該標(biāo)準(zhǔn)的測(cè)定方法表示聚合時(shí)間的相對(duì)變化。

     2.3 膠粘劑熱性能分析

     實(shí)驗(yàn)利用差式掃描量熱法(DSC)檢測(cè)未改性和改性后的酚醛膠熱性能的變化,定性說(shuō)明改性前后酚醛樹(shù)脂膠熱性能的改變。

     2.4 刨花板制備

     2.4.1 實(shí)驗(yàn)條件

     刨花含水率:≤2%

     刨花施膠:采用氣壓(0.4Mpa)噴膠方法,在實(shí)驗(yàn)室的拌膠機(jī)內(nèi)進(jìn)行。施膠后的刨花采用手工鋪裝。

     預(yù)壓壓力:1.5 Mpa,時(shí)間1min

     施膠量:9%

     防水劑:石蠟乳液,實(shí)驗(yàn)室自制

     施蠟量:0.6%

     預(yù)定密度:0.7g/cm3

     板的厚度:12mm

     固化促進(jìn)劑:丁酸乙脂

     施加量:10%

     熱壓溫度:180℃

    
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