強制性國家標(biāo)準(zhǔn)GBl8580一200l《室內(nèi)裝飾裝修材料 人造板及其制品中甲醛釋放限量》,規(guī)定各企業(yè)生產(chǎn)的人造板從2002年1月1日起執(zhí)行該國家標(biāo)淮,過渡期為6個月;自2002年7月1日起,市場上停止銷售不符合該國家標(biāo)準(zhǔn)的產(chǎn)品。
以中密度纖維板、高密度纖維板、刨花板為例,標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定:
El級<=9mg/100g 可直接用于室內(nèi)
Ez級<=30 mg/l00g 必須飾面處理后可允許用于室內(nèi)現(xiàn)在市售的中密度纖維板,少數(shù)產(chǎn)品能達(dá)到<=16—30mg/100g,個別可達(dá)到<=9mg/l00g,很大一部分產(chǎn)品的甲醛釋放量在35—60 mg/100g,有的甚至高達(dá)70一80 mg/100g。甲醛釋放量的檢測報告大都是送樣檢測,不少工廠的送樣與市售產(chǎn)品甲醛釋放量有較大差別,因此當(dāng)前降低人造板甲醛釋放量的工作是時間緊、任務(wù)重。
降低人造板及其制品中的甲醛釋放量主要從四個方面著手:改進(jìn)膠粘劑、添加能減少游離甲醛的助劑、人造板后期處理、改進(jìn)人造板生產(chǎn)工藝,F(xiàn)介紹前三個方面。
1 改進(jìn)膠粘劑
脲醛樹脂膠有良好的膠合性能和方便的使用工藝,特別是價格便宜、原料豐富,因此,絕大部分工廠選擇用腮醛膠生產(chǎn)人造板。
脲醛膠的主要原料是尿素和甲醛。國內(nèi)甲醛生產(chǎn)絕大多數(shù)是用銀觸媒工藝,甲醇和空氣混合在600℃下氧化,用水吸收生成甲醛溶液,商品甲醛水溶液濃度為37%。
生產(chǎn)脲醛膠是將尿素和甲醛水溶液這兩種組分,在弱堿性至中性介質(zhì)中反應(yīng)。經(jīng)加成反應(yīng),主要生成一經(jīng)甲基腮和二經(jīng)甲基脲。將羥甲基化合物調(diào)至酸性,繼續(xù)反應(yīng),生成縮聚產(chǎn)物,達(dá)到要求的縮聚度后,進(jìn)行中和并冷卻,終止反應(yīng)。脲醛樹 脂的合成過程屬于二級平衡反應(yīng),所有參加反應(yīng)的組分在達(dá)到平衡狀態(tài)后,根據(jù)反應(yīng)時參數(shù)不同,總有一定數(shù)量的存在,這就是說服醛樹脂膠中總會有游離甲醛。
脲醛膠的甲醛釋放量與制膠時加入甲醛的數(shù)量有關(guān),過去脲醛膠的甲醛釋放量非常高,人們進(jìn)入人選板生產(chǎn)區(qū),就會嗅到很濃的辛辣刺激氣味,甚至?xí)碳ち鞒鲅蹨I鼻涕;人造板也有較重的甲醒氣味。
我們多年來研究低毒脲醛膠——低游離甲醛釋放量腮醛膠,主要的途徑是降低尿素對甲醛的摩爾比,使脲醛膠的甲醛釋放量明顯下降;但是,康爾比很低的脲醛膠會出現(xiàn)一系列缺點:水混性差、貯存期短、在同樣的施膠量下膠合強度降低、熱壓時間明顯延長、耐水性差。由于人造板生產(chǎn)條件和其用途不同,常常對脲醛膠使用時的性能,如粘度、預(yù)膠合強度、反應(yīng)性、pH值、緩沖能力、貯存性、對石蠟乳液的可混性等會提出不同要求,所以有不少低毒脲醛膠在甲工廠可用,但到乙工廠用起來問題就很多。
改進(jìn)脲醛膠可從以下幾方面繼續(xù)推進(jìn):
1.1 甲醛釋放量與強度兩方兼顧的新膠種
有的學(xué)者指出,腮醛膠是不同分子——經(jīng)甲基脲、脲醛聚合物和羧甲基化的腮醛聚合物——的混合物。理論和實踐都證明,單體和聚合的經(jīng)甲基化分子對樹脂膠合貢獻(xiàn)最大;而樹脂的內(nèi)聚力主要來自羧甲基化的和非經(jīng)甲基化的聚合的部分。一些低毒腮醛膠在制造時分次加尿素,最后加人了大量尿素,使樹脂中含有膠合性能良好的低甲醛釋放量單體的經(jīng)甲基化分子,同時也含有一定數(shù)量膠合強度低的、新生成的聚合度低的分子。相反,尿素對甲醛摩爾比高的膠,聚合分子含量很高,經(jīng)甲基化程度很高(羥甲基化分子主要是聚合分子),有大量的游離甲醛和潛在游離甲醛,這種膠有很高的膠合力和內(nèi)聚力,但甲醛釋放量高。 由此可見,為滿足低游離甲醛釋放量和高膠合強度兩種要求,可以用膠中不同種類分子的混合物。如上面介紹的,一種膠的強度很高,但甲醛釋放量高;另一種膠甲醛釋放量很低,但支持膠合強度的分子少,可按使用要求,在強度和甲.醛釋放量之間,作出正確的平衡,找出一種混合膠。
1.2 與其它樹脂混合的腮醛膠
我們曾將酚醛膠脲醛膠混合,證明混合膠不但可以降低甲醛釋放量,而且能提高人造板的物理力學(xué)性能;但也帶來另一方百的問題,即膠內(nèi)有少量能釋放的苯。
也可以將脲醛膠內(nèi)加入少中的施加量就可放量也明顯下降酸酯膠與脲醛膠的可混性,并且同樣要解決脫模的技術(shù)問題。
1.3 脲醛預(yù)縮液(UFC)制膠
脲醛預(yù)縮液的工藝過程是:以甲醇為原料,用鐵鑰法催化,其中包括催化劑氧化工藝、甲醛氣體吸收工藝、離子脫酸工藝,生產(chǎn)出各種濃度、各種純度的甲醛產(chǎn)品。用高濃度甲醛(50一55%)生產(chǎn)腮醛預(yù)縮液,其中包括尿素吸收工藝、高濃度預(yù)聚合工藝,生產(chǎn)出各種濃度和比例的脲醛預(yù)縮液。最后是尾氣處理工藝,將尾氣處理成HzO和C02。
用脲醛預(yù)縮液生產(chǎn)脲醛膠比目前用濃度37%的甲醛制膠有許多優(yōu)點:鐵鑰催化法代替銀催化法約可提高甲醇利用率4—6%;制膠能耗可節(jié)約25—30%;沒有廢水產(chǎn)生,不會污染環(huán)境;與使用濃度37%的甲醛比較,可節(jié)省中間運輸成本,減少膠料浪費
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